Как солист, Ксавье де Местр выступал с многочисленными оркестрами под руководством таких выдающихся дирижеров, как Риккардо Мути, Даниэле Гатти, сэр Саймон Рэттл, сэр Андре Превин, Хайнрих Шифф, Антони Рос Марба, Бертран де Бийи, Вальтер Веллер, Гилберт Варга, Жозеп Понс и Филипп Джордан. В мае 2002 года он стал первым арфистом, выступившим в качестве солиста на одном из абонементных концертов Венского филармонического оркестра.
Он также был приглашен выступать на многих ведущих фестивалях Европы, включая Шлезвиг-Гольштейнский, Зальцбургский, Рейнгауский, Венский и Вербье фестивали, Будапештский весенний фестиваль и Вюрцбургский Моцартовский фестиваль. Среди артистов, с которыми он выступал, были Кэтлин Баттл, Ингольф Турбан, Анн Гастинель, Диана Дамрау и Барбара Бонни, а также актеры, такие как Петер Симонишек и Андреа Йонассон.
Недавно он отправился в тур с Венским филармоническим оркестром под руководством Даниэле Гатти, в ходе которого он выступал в качестве солиста в Амстердамском Концертгебау, Кёльнской филармонии и Венском Концертхаусе; дал концерты с Национальным оркестром Франции под руководством Риккардо Мути в Театре Елисейских полей; серию рециталов с Дианой Дамрау в Фестшпильхаусе в Баден-Бадене, Парижской опере, Ла Скала и Музикхалле в Гамбурге, а также рециталы с Бо Сковхусом в Саксонской государственной опере в Дрездене, Тонхалле в Дюссельдорфе и Музикферайне.
С 2001 года Ксавье де Местр преподает в Гамбургской академии музыки. Он также регулярно проводит мастер-классы в Джульярдской школе музыки в Нью-Йорке, Университете Тохо в Токио и Тринити-колледже музыки в Лондоне. В 2008 году Ксавье де Местр подписал эксклюзивный контракт с RCA/Sony Music Masterworks. Его дебютный альбом, Nuit d’Étoiles, был посвящен произведениям Клода Дебюсси и получил огромный критический успех по всей Европе и за ее пределами. С тех пор он выпустил Hommage à Haydn (2009, с Бертраном де Бийи), Aranjuez (2010) и Notte veneziana (2012).